SAW氢传感器的技术优势是快速响应和高灵敏度。表面声波(SAW)技术本身表现出极高的灵敏度和对表面负载的快速响应。结合具有特定选择性的氢气敏感材料,利用传感过程中气体吸附对声表面波传播的影响,可以实现对氢气的快速、高灵敏检测。
氢能作为一种清洁能源,在促进节能减排、调整能源产业结构、应对全球气候变化等方面具有广阔的应用前景。
但是,使用氢气有一个“痛点”。氢气本身易燃易爆,无色无味,导致氢气泄漏时难以被察觉,积聚后容易引发安全事故。为了更好地开发和利用氢能,快速、高灵敏度的氢气传感技术是必不可少的。
最近传感器领域的重要期刊《Sensors and Actuators B:Chemical》发表了一篇重要论文,展示了氢气传感技术的新进展。中国科学院声学研究所超声学实验室王文研究员带领课题组,在前期工作的基础上,与南开大学杨大池教授合作,将微纳声表面波器件技术与Pd-Ni纳米线氢敏材料相结合,提出并研制了一种二阶响应、高灵敏度、低检出限的新型声表面波氢传感器。
目前氢传感技术难以满足实际需要。
2019年盛夏,20天内全球发生了三起与氢气相关的爆炸。韩国一个氢燃料储罐发生爆炸;美国某化工厂储氢罐和氢气运输拖车发生爆炸起火;挪威奥斯陆郊外的一个加氢站发生爆炸。
如何安全利用氢气这种绿色清洁能源,已成为人们关注的焦点。
王文告诉科技日报记者:“氢气易燃易爆。当空气中氢气的浓度在4%-75%范围内时,容易发生爆炸,氢气泄漏导致的安全事故时有发生。因此,在使用氢能时,实时监控是必要的,氢气传感器成为氢能应用中必不可少的关键部件。”
目前典型的氢气传感技术有催化、热导、电化学、电阻和光学。王文介绍,这些方法各有利弊。
催化传感器可以稳定、快速地检测浓度小于4%的氢气,但对可燃气体的选择性差,易受抑制剂影响,需要较高的工作温度,难以满足氢能应用领域极高的安全性和可靠性要求。
热导传感器可以在较大范围内(约20秒内)实现相对快速的氢气传感,但传感精度不高。会对高热导率的气体造成交叉敏感,如氦气、甲烷、一氧化碳等气体,很难检测到浓度低于1%的氢气。
电化学传感器可在室温下工作,灵敏度高,但响应速度慢(约70秒内),使用寿命短。电阻式传感器虽然可以实现秒级快速氢气传感,但一般需要高温工作环境(300至800),选择性差,易中毒。
光学传感器的优点是传感装置抗电磁干扰能力强,相对安全,灵敏度高,测量精度高,可实现实时响应。但是传感器体积大,整个系统复杂,成本高。
2007年,美国能源部制定了汽车和固定电源系统中氢检测的性能指导要求。其中,最关键的一条表示氢气传感器的性能要求是——。响应速度和恢复速度要求在一秒以内,范围要求为0.1-10 vol%。然而,现有的氢传感器很难满足这一要求。
“目前,氢气传感技术在响应速度、应用范围和安全性方面难以满足氢气泄漏监测的实际需求,迫切需要开发新的氢气传感技术和方法
事实上,声学气体传感技术是声学领域的一个重要发展方向,王文和他的同事们对其前沿动态并不陌生。他和他的同事们一直在这一领域深耕细作,在特定气敏材料响应机理、多效应耦合声表面波气敏效应、高性能声表面波气敏元件优化等方面的研究取得了重要进展。
为了满足氢能发展的实际需要,研制更灵敏的氢传感器,王文和他的研究小组加快了攻关步伐。他们找到了南开大学杨大池教授团队,这个团队对氢敏材料有很深的研究。
双方一拍即合。“自2016年以来,我们一直与杨大池教授的团队合作,开发一种新型的声表面波氢传感器。”王文说,中科院声学研究所的声表面波技术研究在国内处于优势地位,而南开大学在氢敏材料研究方面有多年积累。双方希望通过将表面声波器件技术与钯基纳米材料(一种氢敏感材料)相结合,探索快速氢传感的新方法,解决现有氢传感技术面临的技术难题。
"声表面波氢传感器的技术优势是快速响应和高灵敏度."王文解释说,声表面波技术本身显示出极高的灵敏度和对表面负载的快速响应。将其与具有特定选择性的氢敏材料相结合,利用传感过程中气体吸附对声表面波传播的影响,可以实现对氢气的快速、高灵敏检测。
"此外,声表面波氢传感器具有良好的重复性和选择性,并且体积小、成本低."王文说。
尽管思路和目标非常明确,但王文和他的研究团队在研究过程中仍然遇到了困难。“我们面临两个技术难点,一是钯基氢传感器的响应机理和设计方法,二是高性能声表面波氢传感器的设计和制备。”
王文告诉记者,他们通过讨论和各种实验解决了这个问题。例如,通过探索钯基材料和纳米调控机理,确定了纳米线的制备方法。建立优化传感器功能结构的分析方法。
最后,该团队成功开发了一种新的声表面波氢传感器样机。
王文高兴地说,“样机测试结果很好,验证了最初的设计想法。新型声表面波氢传感器实现了氢检测的快速响应、高灵敏度和低检测限。”
在氢能领域具有广阔的应用前景。
作为一种新兴能源载体和化工原料,氢气具有来源广泛、清洁环保、可循环利用等一系列优点,与太阳能、风能等被称为九大新能源,并被誉为最具发展前景的二次能源。
据不完全统计,截至目前,已有北京、河北、四川、山东等超过30个地方陆续出台了涉及氢能产业发展的政策及相关规划。根据《北京市氢能产业发展实施方案(2021—2025年)》,2025年前,京津冀区域累计实现氢能产业链产业规模1000亿元以上,减少碳排放200万吨。
“氢能在电子工业、汽车业、冶金工业、石油化工、浮法玻璃、精细有机合成、航空航天、食品加工等方面都有广泛应用,作为一种绿色能源,它的应用程度在不断深化。未来,氢气传感器的市场需求也将急剧增加。”王文说。
近年来,氢气传感器得到了飞速发展,涌现了诸多如电化学、电学式及光学式等不同技术原理的商用氢气传感器。各国科研院所持续投入力量开展氢气传感的新原理新技术研究,以期满足实际应用的需求。
“声表面波氢气传感器引起了很多科研人员的兴趣。”王文表示,不少研究聚焦氢敏材料设计,取得了不错的试验效果。
“但迄今为止,因为氢敏材料存在稳定性与可靠性方面的技术难题,还没有出现商业化的声表面波氢气传感器。”王文说。
不过,随着碳达峰碳中和工作深入推进,未来,高灵敏氢气传感器将“大显身手”。
王文对新型声表面波氢气传感器的应用前景很有信心。“鉴于声表面波氢气传感器具备现有技术难以比拟的快速、高灵敏、低功耗、小体积与低成本等特点,一旦完成工程化,在氢能领域极具应用前景。”
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